現(xiàn)行印染生產(chǎn)與環(huán)保的矛盾及其改革途徑探討
我國(guó)印染生產(chǎn)源遠(yuǎn)流長(zhǎng)、歷史悠久,近年來迅猛發(fā)展,據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局統(tǒng)計(jì),2006年全國(guó)規(guī)模以上印染廠已有1948家,印染布的總產(chǎn)量已達(dá)430億米,工業(yè)總產(chǎn)值為1675億元,出口額近130億美元。我國(guó)印染生產(chǎn)歷年來注意吸收和不斷創(chuàng)新,現(xiàn)在已擁有成套的成熟生產(chǎn)技術(shù),在世界上屬于先進(jìn)水平。但是從環(huán)保要求來說還是不盡人意,就排放廢水一項(xiàng)來說就觸目驚心,這種矛盾存在已久,由于各層決策者重視程度不足,以致形成目前的被動(dòng)局面。 印染生產(chǎn)的工藝無(wú)論是我國(guó)古代,還是今天沿用的西方工業(yè)技術(shù),除個(gè)別工序外都是采用水相反應(yīng)。這是由于當(dāng)時(shí)使用的天然纖維都是親水性的,所以使用的染料和助劑基本上也都是水溶性的。上世紀(jì)初,染料和顏料還是用水溶性來界定就是例證,在我國(guó)文字中,“漂”“染”的水旁就是歷史遺留的痕跡。水相反應(yīng)最大的不足就是它的反應(yīng)不完全性。其中水只是一種溶劑、一種介質(zhì)。經(jīng)過長(zhǎng)期實(shí)踐證明,這種生產(chǎn)方法的造成主要問題有: (1)大量消耗淡水。 我國(guó)印染生產(chǎn)用水,每百米織物耗水1.5-4.0噸,其中以印花用水量最大。我國(guó)是一個(gè)缺水國(guó)家,如此大量消耗淡水,將嚴(yán)重制約國(guó)家的發(fā)展。 (2)大量排放廢水。 由于印染生產(chǎn)水只是一種介質(zhì),并不參與產(chǎn)品的組成,所以用后基本上全部排放。這些廢水如不治理,必然污染江河大地。由于印染廢水成分復(fù)雜多變等原因,目前只停留在淺度處理,只能滿足排放要求,而治理費(fèi)用相當(dāng)于用水價(jià)格,昂貴的成本成為企業(yè)的沉重負(fù)擔(dān)。 (3)浪費(fèi)原料。 由于水相反應(yīng)的不完全性,很多染料和助劑殘留在廢水中。根據(jù)歐洲材料統(tǒng)計(jì),全世界每年僅染料一項(xiàng)就要流失4萬(wàn)噸以上。 (4)造成服用上的隱患。 反應(yīng)后殘留在織物上的物質(zhì)必須去除,才能不阻礙下一個(gè)工序的正常進(jìn)行,尤其最終成品能殘留物質(zhì)造成服用上的隱患。去除方法只能用清水通過溶解來達(dá)到。如果殘留物中有不溶性部分還需要采取分解來轉(zhuǎn)換。當(dāng)織物上殘留物和水洗液中濃度達(dá)到平衡時(shí),溶解作用就終止,此時(shí)必須更換清水,才能使水溶解作用繼續(xù)。雖然采用加溫和機(jī)械作用,這種用水溶解的洗除方法效果并不令人滿意。在生產(chǎn)中,尤其在最后水洗中稍有不慎,就會(huì)造成衣服上殘留物超標(biāo)成為隱患。 (5)消耗大量能源。 印染生產(chǎn)由多工序組合,為了促進(jìn)反應(yīng),不少工序需要干態(tài)織物進(jìn)入,水洗后的織物只能依靠熱能蒸發(fā)水份。這種干濕狀態(tài)的轉(zhuǎn)換,在印染生產(chǎn)中少則三次,多則五六次。每次轉(zhuǎn)換都消耗大量蒸汽,以簡(jiǎn)單的烘干機(jī)為例,每小時(shí)消耗蒸40×104Pa汽就達(dá)到450-600Kg。還有許多高溫反應(yīng)需要大量的更高壓蒸汽,這許許多多耗汽累積起來,消耗熱能十分可觀。 人們開始認(rèn)識(shí)到這種越來越尖銳的矛盾,尋找新的非水生產(chǎn)改革途徑。 一、1955年開發(fā)溶劑煮練,1969年研究溶劑染色。 前者用三氯乙烯脫除棉纖維上棉臘,后者用四氯乙烯作為分散染料溶劑對(duì)滌綸纖維染色。實(shí)踐發(fā)現(xiàn)滌綸在四氯乙烯中,纖維非晶區(qū)能產(chǎn)生棉在水中類似的變化,這樣為染著提供了可能。當(dāng)初選擇三氯乙烯和四氯乙烯為溶劑為介質(zhì)的條件是:(1)不燃燒或者燃點(diǎn)很高;(2)無(wú)毒性或者毒性很?。?3)表面張力??;(4)容易回收;(5)沸點(diǎn)適當(dāng);(6)染料和助劑溶解度好;(7)在一定溫度內(nèi)不至于產(chǎn)生化學(xué)分解;(8)不損傷纖維;(9)價(jià)格便宜,供應(yīng)方便;(10)比熱和蒸發(fā)熱小。 后來各國(guó)競(jìng)相設(shè)計(jì)這種煮練和染色生產(chǎn)設(shè)備,通過實(shí)踐可知,這種方法有下列優(yōu)點(diǎn): (1)溶劑可以回收利用,基本上無(wú)廢物排放。 (2)溶劑的比熱和蒸發(fā)熱小,可節(jié)省熱能。 (3)染色速度快,勻染性好,得色豐滿。 (4)廢水可以減少。 存在問題是現(xiàn)有分散染料在溶劑中的溶解度較低,只有少數(shù)如Rssolin Brill Red BS,Rssolin Red Violet FBL等能達(dá)到1%以上滿足連續(xù)染色要求,因此必須在常用染料分子中導(dǎo)入疏水團(tuán),這就牽涉到染料的改造。 當(dāng)初開發(fā)這種工藝只是為了生產(chǎn)安全和節(jié)省能源,忽視了三氯乙烯和四氯乙烯對(duì)人身安全的危害作用。事實(shí)證明這類溶劑不但毒性很強(qiáng),而且有致癌性,因此絕對(duì)不能應(yīng)用。如果能像生產(chǎn)Tencel一樣找到無(wú)毒有效可回收的溶劑NMMO代替有害的粘膠纖維,這種方法也是值得進(jìn)一步研究的。 二、超臨界CO2染色。 超臨界染色是1989年由德國(guó)西北紡織研究中心E.Schollmeyer氏發(fā)明。它采用超臨界流體作為染料介質(zhì)染色。在超臨界范圍內(nèi)的物質(zhì)既不是氣體,也不是液體,而是兼具有氣體和液體性能的均相物質(zhì)。超臨界流體的密度與液體相同,但它的粘度、擴(kuò)散系數(shù)和氣體相近。當(dāng)超臨界流體在膨脹或冷卻時(shí),作為溶劑的超臨界流體的溶解度將很快降低而析出溶解的物質(zhì)。利用這個(gè)特性可用于染色,且容易回收。常用的超臨界流體是CO2,它是容易液化的無(wú)毒物質(zhì)。 CO2經(jīng)冷卻液化后,由泵打壓到染料罐,使CO2與染料溶解,然后至染色罐內(nèi)與織物進(jìn)行染色。染色條件是15-25MPa,80-120℃,染色時(shí)間1h左右。 超臨界染色的特點(diǎn)是: (1)不用水為介質(zhì),也不排放廢水。 (2)超臨界狀態(tài)的CO2具有很高的表面張力,低粘度和較高的擴(kuò)展系數(shù),具有對(duì)分 散染料的易溶性。 (3)不用染色助劑。 這種方法存在的問題是: (1)使用高壓,安全性能差。 (2)設(shè)備投資高。 (3)不適用于天然纖維,如棉、毛、絲等。 本方法雖屬于無(wú)水染色,但還停留在“有介質(zhì)染色”的傳統(tǒng)認(rèn)識(shí)上。它采用昂貴的超臨界流體來代替水為介質(zhì)。由于CO2的憎水性,難于用作天然纖維染色。為了解決這個(gè)難題,需要添加一種所謂進(jìn)入劑來提高CO2的極性。更需要改良染料,使它在CO2中能有較高的溶解度。這種方法牽涉面較多。如不能用于天然纖維則難滿足消費(fèi)需要。 三、天然纖維織物的轉(zhuǎn)移印花。 轉(zhuǎn)移印花采用無(wú)介質(zhì)的氣相反應(yīng),是目前印染生產(chǎn)中首先擺脫水相反應(yīng)的全新工藝,這也實(shí)現(xiàn)了廢水的零排放。過去有人指出轉(zhuǎn)移印花的載體--紙張是轉(zhuǎn)移造紙廠的污染。但實(shí)踐證明,轉(zhuǎn)移印花后的花紙基本上沒有損傷,完全可以由紙廠回用,而且印花廠還能得到30%的經(jīng)濟(jì)補(bǔ)償,成為印染廠和造紙廠的雙贏局面?,F(xiàn)在轉(zhuǎn)移印花生產(chǎn)過程中存在的最大問題是局限玻璃化溫度比較明確的合成纖維,從上世界80年代以來生產(chǎn)量就徘徊在全世界印花總量的5%左右,因此為了滿足消費(fèi)者需要,必須開發(fā)天然纖維織物的轉(zhuǎn)移印花。由于國(guó)內(nèi)外重視,這已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn),并有很多方法和專利被開發(fā)。但是這些方法存在的共同問題是工序增多,更重要的是不能實(shí)現(xiàn)廢水零排放,這和現(xiàn)行的轉(zhuǎn)移印花生產(chǎn)相差甚大。目前研究的重點(diǎn)應(yīng)是開發(fā)一系列新染料。這些染料必需具有下列特征: (1)能在200℃左右升華。 (2)能與纖維素纖維結(jié)合固著。 應(yīng)當(dāng)用符合以上要求的染料代替現(xiàn)用的分散染料。只有天然纖維織物上也能應(yīng)用,才不但能滿足消費(fèi)要求,而且可以根本緩解目前印染生產(chǎn)與環(huán)保的矛盾。 轉(zhuǎn)載本網(wǎng)專稿請(qǐng)注明:"本文轉(zhuǎn)自錦橋紡織網(wǎng)" |